Gmina Żarnowiec jest najdalej na północny – wschód wysuniętym terytorium powiatu zawierciańskiego w województwie śląskim, na granicy z powiatem włoszczowskim i jędrzejowskim w województwem świętokrzyskim. W skład gminy wchodzą zespoły osadnicze takie jak Chlina i Udórz leżące na południe i południowy – zachód od centrum, wsie Zabrodzie i Koryczany na wschodzie, Łany Średnie i Wielkie na północ, Łany Małe i Wolę Libertowska na północny – zachód i wsie Otola, Otola Mała, Brzeziny, Małoszyce i Jeziorowice leżące w kierunku północno – zachodnim i najdalej oddalone od centrum Żarnowca.